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固態(tài)電池的5種構(gòu)型、現(xiàn)有研發(fā)水平及待攻關(guān)的關(guān)鍵技術(shù)

2022-06-04 20:40:01 編輯:莊承學(xué) 來源:
導(dǎo)讀 大家好,小科來為大家解答以上問題。固態(tài)電池的5種構(gòu)型、現(xiàn)有研發(fā)水平及待攻關(guān)的關(guān)鍵技術(shù)這個很多人還不知道,現(xiàn)在讓我們一起來看看吧!1、

大家好,小科來為大家解答以上問題。固態(tài)電池的5種構(gòu)型、現(xiàn)有研發(fā)水平及待攻關(guān)的關(guān)鍵技術(shù)這個很多人還不知道,現(xiàn)在讓我們一起來看看吧!

1、(文/程)近年來,隨著電動汽車普及率的快速提高,固態(tài)電池受到了國內(nèi)外企業(yè)和科研人員的廣泛關(guān)注和重視,發(fā)展迅速。目前固態(tài)電池的市場參與者很多,包括車企、電池公司、投資機構(gòu)、科研機構(gòu)等。

2、所謂固態(tài)電池,就是使用固體電極和固體電解質(zhì)的電池。因為用固體電解質(zhì)代替電解質(zhì)和隔膜,首先固體電池的熱穩(wěn)定性更高,不會出現(xiàn)內(nèi)部短路。其次,固體電解質(zhì)具有更高的本質(zhì)安全性;理論上,固態(tài)電池接口更穩(wěn)定,使用壽命更長。此外,固態(tài)電池的能量密度可以進一步提高。

3、固態(tài)電池面臨的困難

4、從目前的推進速度來看,我們離全固態(tài)電池還有一段距離,預(yù)計要到2030年以后才能商用。因為還有幾大難點沒有解決:

5、第一,從材料上看,固體電解質(zhì)無法兼顧高離子電導(dǎo)率和穩(wěn)定性;

6、第二,從界面上看,剛性的固-固接觸不能保證離子在原子水平上的高效輸運;

7、在三枝晶生長方面,鋰枝晶生長容易穿透固體電解質(zhì);

8、第四,在電池制造方面,現(xiàn)有固體電解質(zhì)成本較高。

9、也就是說,從材料、界面、枝晶生長和電池制造的角度來看,目前的全固態(tài)電池還不能滿足目前的需求。安全性高、比能量高的全固態(tài)電池離我們還很遠。然而,在現(xiàn)有商用液體電池?zé)o法滿足我們?nèi)找嬖鲩L的電池能量密度需求的情況下,半固體電池應(yīng)運而生。

10、半固體電池更適合現(xiàn)在的電池發(fā)展道路,因為半固體電池的安全性比液體電池高;與現(xiàn)有電池生產(chǎn)線的兼容性更高,易于產(chǎn)業(yè)化;還能解決接口問題。

11、最近,朱高龍博士,R & amp歐陽明院士工作站四川新能源汽車創(chuàng)新中心有限公司固態(tài)電池d主任,就固態(tài)電池關(guān)鍵技術(shù)問題做了在線分享。他將固態(tài)電池分為五種配置,并詳細解釋了現(xiàn)有的R & amp這五種配置需要攻克的d級和關(guān)鍵技術(shù)。

12、固態(tài)電池配置1和需要攻克的關(guān)鍵技術(shù)

13、無論是液體電池、半固體電池還是固體電池,結(jié)構(gòu)都是一樣的。一般兩邊是正負電極(如圖1),中間是電解質(zhì),用來輸送負離子,實現(xiàn)能量的儲存和轉(zhuǎn)換。電芯分為圓柱形、軟袋形和方形外殼。電池被串聯(lián)和并聯(lián)組合以形成模塊或電池組,以滿足汽車或其他應(yīng)用的需要。

14、圖1:單體電池結(jié)構(gòu)示意圖

15、固態(tài)電池配置1實際上相當(dāng)于在液態(tài)電池的配置上引入了一層固體電解質(zhì)涂層。涂層可以在隔板上或者在陽極和陰極上。

16、圖2:固態(tài)電池配置1的結(jié)構(gòu)

17、朱高龍博士指出,這看起來和液體電池沒什么區(qū)別,但實際上有很多訣竅,主要體現(xiàn)在選材、區(qū)間設(shè)計、材料配方等方面。

18、圖3:固態(tài)電池配置1的特征

19、然而,優(yōu)點是配置1中使用的設(shè)備與現(xiàn)有設(shè)備高度兼容。另外,在技術(shù)成熟度上,很多廠商已經(jīng)有了很長時間的積累,很多關(guān)鍵點已經(jīng)解決。例如,涂層厚度現(xiàn)在可以非常均勻地分布,從幾十納米到幾納米甚至幾百微米。此外,涂層的配方,包括電解質(zhì)的粒度、結(jié)構(gòu)、比例、粘合劑和添加劑組分都可以很好地控制。

20、配置1的特點是可以保證電氣性能,提高電池安全性,但問題是安全性提升不夠。朱高龍感嘆,如果這項技術(shù)能將鎳90的安全性提高到鎳50的安全指標(biāo),電池的能量密度將b

21、固態(tài)電池第一次配置時,我們在隔膜上涂了一層陶瓷涂層,安全性大大提高。但液態(tài)電池中仍有大量有機電解液,有機電解液會與陽極釋放的氧氣發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生大量熱量,導(dǎo)致電池安全失效。

22、因此,在兩種固態(tài)電池配置中,引入了原位固化技術(shù),即引入膠體/固體電解質(zhì)固化電解液,防止電解液流動,防止物種在釋氧過程中持續(xù)反應(yīng),從而進一步提高安全性能。

23、圖4:固態(tài)電池配置2遇到的技術(shù)要點

24、但技術(shù)還沒有完全成熟,主要難點是固化后,整個電池的安全性或合格率會有很大提高,但熱箱測試可能達不到要求,電池的性能尤其是倍率性能會迅速衰減。

25、因此,在固化配方中,如單體選擇,固化后,無論是膠體還是完全固體;需要特別注意離子導(dǎo)電性、作為基底的隔膜的選擇以及隔膜中離子傳輸?shù)男阅堋4送?,還要注意固體電解質(zhì)的引發(fā)劑。比如有些引發(fā)劑雖然可以很好的固化單體,但是固化后引發(fā)劑本身并不穩(wěn)定,導(dǎo)致半固體電池的安全性不如液體電池。

26、朱高龍強調(diào),這里的想象很美好,但其中材料的選擇很關(guān)鍵。

27、配置目前最大的特點就是針刺通過率大大提高。因此,原位固化技術(shù)受到了企業(yè)的廣泛關(guān)注。比如蔚來在原位固化的設(shè)備、方法、配方等方面都有很多成果。

28、泰特

圖5:半固態(tài)電池現(xiàn)有研發(fā)水平及待攻關(guān)的關(guān)鍵技術(shù)

31、在構(gòu)型3的關(guān)鍵點在于電解液量的控制和封膠技術(shù),這樣的技術(shù)類似于在結(jié)構(gòu)上的創(chuàng)新。比如比亞迪的刀片電池,寧德時代的CTP/CTC電池等。它的特點是針刺通過率及熱箱性能大幅提升,遇到的問題是固態(tài)電解質(zhì)密度大,能量密度有損失,能量密度于安全性能的平衡。固態(tài)電池構(gòu)型4面臨的技術(shù)難點固態(tài)電池構(gòu)型4,主要就是把液態(tài)電池中的隔膜與電解液替換成了固態(tài)電解質(zhì)。經(jīng)過多年的試驗,大家發(fā)現(xiàn)液態(tài)電池種的隔膜和電解液是影響電池的安全性能的主要因素。因此,提升電池安全性能最為有效的辦法就是減少電解液的用量,從而很容易想到新型導(dǎo)鋰離子聚合物電解質(zhì)、無機的陶瓷電解質(zhì),或者是聚合物電解質(zhì)膜與無機固態(tài)電解質(zhì)混合的電解質(zhì)。要求就是需要這種電解質(zhì)穩(wěn)定,一致性高,與正負極有很好的兼容性。同樣在這里面,隔膜和隔膜內(nèi)的電解液,換成聚合物電解質(zhì)或無機固態(tài)電解質(zhì)。在正極同樣可以用到原位固化的技術(shù),或者直接加入膠態(tài)或固態(tài)電解質(zhì),也同樣可以使用封膠的技術(shù),這相當(dāng)于在原來固態(tài)電池中做一個整體升級。

33、在2015年時,法國的電池制造商Bollore生產(chǎn)出來了聚合物電解質(zhì)固態(tài)電池。從以前的開發(fā)經(jīng)驗來看,Bollore公司其實用的是聚合物電解質(zhì),聚合物電解質(zhì)在60℃時,會軟化,類似于果凍或者膠態(tài)的性質(zhì)。這種情況下與正負極的界面接觸得很好,本身在60℃下,本身有比較高的離子導(dǎo)率,這樣就會形成一個類似于液態(tài)電池的一個狀況。就是有良好的接觸,特別是電極與活性材料,電極與電解質(zhì)之間有一個很好的接觸。這樣保證了離子定向輸運的快速,高效地運行,從而實現(xiàn)在整車上的應(yīng)用。

35、構(gòu)型4最主要的缺陷有兩點,一是聚合物電解質(zhì)需要在高溫下運行,難以匹配高電壓的正極材料,比如說三元,高鎳的一些正極材料;二是聚合物電解質(zhì)軟化之后,具備了一定的流動性,是否還安全也存在一些疑問;三是在高溫下運行,會浪費一部分的能量;四是離子導(dǎo)率提升不了;五是在常溫下是固態(tài)的,會存在固態(tài)電解質(zhì)與正負極固固接觸比較困難,特別是聚合物還有一定的彈性,會導(dǎo)致離子穿過負極,到達電解質(zhì)膜時,阻抗會變得很大。也就是說除了高離子導(dǎo)率問題,還有固固接觸的問題。這就是為什么固態(tài)電池的發(fā)展路線會從半固態(tài)逐漸過渡到全固態(tài)。有兩個方面的原因,一是聚合物的半固態(tài),離子導(dǎo)率非常難以提升,后續(xù)如果要做成全固態(tài),還是會面臨固固接觸的問題。二是聚合物的物質(zhì),它的熱穩(wěn)定性,還是沒有全固態(tài)熱穩(wěn)定性高。全固態(tài)電池構(gòu)型5第5種類型,就是固態(tài)電池的終極目標(biāo)------全固態(tài)電池,就是里面完全排除了電解液的使用。正極和負極內(nèi)也是固態(tài)電解質(zhì)來進行離子輸運,這會使得安全性大幅提升,同時,負極可以使用金屬鋰,整體提高電池的能量密度。

37、新聞報道里常說的固態(tài)電池具有高能量密度,其實不是因為固態(tài)電池本身的能量密度高,而是因為固態(tài)電池可以匹配這種高比能的新型正負極材料。才能夠把固態(tài)電池的能量密度做進一步的提升。如果常規(guī)下,跟液態(tài)電池一樣使用同樣的石墨負極,正極有磷酸鐵鋰,或者三元材料的話,其他成分都不變,只是把電解液和隔膜換成固態(tài),其實能量密度是降低的。

39、相對于和歐美來說,國內(nèi)在固態(tài)電池方面的投入起步相對比較晚,整體研發(fā)水平跟比還有一定的差異,這里的差異主要體現(xiàn)在固態(tài)電解質(zhì)的合成。為什么目前固態(tài)電池還沒有大量產(chǎn)業(yè)化呢?其實,最主要的原因是電解質(zhì)的合成成本高,推廣起來困難;第二個更關(guān)鍵的因素就是固固接觸的界面問題。因為一旦到了全固態(tài),全是固固接觸的話,如何保證良好的界面,以及充放電過程中,還是共型的接觸,保證離子的輸運等。比如相對腳軟的硫化物電解質(zhì)就需要一個比較大的壓力,大概要200~500MPa才能保證在初步第一次壓完之后,正極和固態(tài)電解質(zhì),以及負極和固態(tài)電解質(zhì)有一個良好的接觸,接觸好,離子的定向輸運才能保證電池能量輸送出來,或者存儲進去。也就是說一定要保證固態(tài)電解質(zhì)與電極的良好接觸。要保證良好的接觸,就需要這樣大的壓力。這個壓力在目前來講,特別是電池后續(xù)的制備制造過程中,200~500MPa的壓力就變得比較困難。就算能達到,又怎么能保證效率。這是全固態(tài)電池發(fā)展的一個關(guān)鍵因素。能保證3到400平方厘米的面積下,能夠快速壓片的技術(shù)也是后續(xù)電池組裝中非常關(guān)鍵的一個技術(shù)。同時,非常明顯的一點就是全固態(tài)電池,完全顛覆了前面幾種電池構(gòu)型的產(chǎn)線,它的加工方法和加工形式可能就發(fā)生了改變。也就是說,全固態(tài)電池的關(guān)鍵點就是高離子導(dǎo)率、穩(wěn)定的固態(tài)電解質(zhì)的開發(fā),以及電池裝配工藝。遇到的問題是成本高,工藝要求高,規(guī)?;щy。

本文到此結(jié)束,希望對大家有所幫助。


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