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核磁共振是磁矩不為零的原子核,在外磁場作用下自旋能級發(fā)生塞曼分裂,共振吸收某一定頻率的射頻輻射的物理過程。核磁共振波譜學是光譜學的一個分支,其共振頻率在射頻波段,相應的躍遷是核自旋在核塞曼能級上的躍遷。
核磁共振是磁矩不為零的原子核,在外磁場作用下自旋能級發(fā)生塞曼分裂,共振吸收某一定頻率的射頻輻射的物理過程。核磁共振波譜學是光譜學的一個分支,其共振頻率在射頻波段,相應的躍遷是核自旋在核塞曼能級上的躍遷。
核磁共振是什么
核磁共振應用:核磁共振成像(MRI)檢查已經成為一種常見的影像檢查方式,核磁共振成像作為一種新型的影像檢查技術,不會對人體健康有影響,但六類人群不適宜進行核磁共振檢查即:安裝心臟起搏器的人、有或疑有眼球內金屬異物的人、動脈瘤銀夾結扎術的人、體內金屬異物存留或金屬假體的人、有生命危險的危重病人、幽閉恐懼癥患者等。不能把監(jiān)護儀器、搶救器材等帶進核磁共振檢查室。另外,懷孕不到 3 個月的孕婦,最好也不要做核磁共振檢查。
核磁共振
發(fā)現病變
核磁共振成像是一種利用核磁共振原理的最新醫(yī)學影像新技術,對腦、甲狀腺、肝、膽、脾、腎、胰、腎上腺、子宮、卵巢、前列腺等實質器官以及心臟和大血管有絕佳的診斷功能。與其他輔助檢查手段相比,核磁共振具有成像參數多、掃描速度快、組織分辨率高和圖像更清晰等優(yōu)點,可幫助醫(yī)生“看見”不易察覺的早期病變,已經成為腫瘤、心臟病及腦血管疾病早期篩查的利器。
據了解,由于金屬會對外加磁場產生干擾,患者進行核磁共振檢查前,必須把身體上的金屬物全部拿掉。不能佩戴如手表、金屬項鏈、假牙、金屬紐扣、金屬避孕環(huán)等磁性物品進行核磁共振檢查。此外,戴心臟起搏器,體內有順磁性金屬植入物,如金屬夾、支架、鋼板和螺釘等,都不能進行磁共振成像檢查。進行上腹部(如肝、胰、腎、腎上腺等)磁共振檢查時必須空腹,但檢查前可飲足量水,有利于胃與肝、脾的界限更清晰。
偶合常數
自旋偶合的量度稱為自旋的偶合常數(coupling constant),用符號 J 表示,J 值的大小表示 了偶合作用的強弱 J 的左上方常標以數字,它表示兩個偶合核之間相隔鍵的數目,J 的右下方 則標以其它信息。就其本質來看,偶合常數是質子自旋 裂分時的兩個核磁共振能之差,它可以通過共振吸收的位置差別來體現,這在圖譜上就是裂分峰 之間的距離。
偶合常數的大小與兩個作用核之間的相對位置有關,隨著相隔鍵數目的增加會很快減弱,一 般來講,兩個質子相隔少于或等于三個單鍵時可以發(fā)生偶合裂分,相隔三個以上單鍵時,偶合常 數趨于零。例如在丁酮中,Ha 與 Hb 之間相隔三個單鍵,因此它們之間可以發(fā)生偶合裂分,而 Ha 與 Hb 或 Hb 與 Hc 之間相隔三個以上的單鍵,它們之間的偶合作用極弱,也即偶合常數趨于零。但中間插人雙鍵或三鍵的兩個質子,可以發(fā)生遠程偶合。
化學位移隨外磁場的改變而改變。偶合常數與化學位移不同,它不隨外磁場的改變而改變。因為自旋偶合產生于磁核之間的相互作用,是通過成鍵電子來傳遞的,并不涉及外磁場。因此, 當由化學位移形成的峰與偶合裂分峰不易區(qū)別時,可通過改變外磁場的方法來予以區(qū)別。
自旋偶合和自旋裂分
兩張圖譜分別是低分辨核磁共振儀和高分辨核磁共振儀所作的乙醛 (CH3CHO)的 PMR 圖譜。對比這兩張圖譜可以發(fā)現,用低分辨核磁共振儀作的圖譜,乙醛只有 兩個單峰。在高分辨圖譜中,得到的是二組峰,它們分別是二重峰、四重峰。乙醛在低分辨圖譜 和高分辨圖譜中峰數不等是因為在分子中,不僅核外的電子會對質子的共振吸收產生影響,鄰近 質子之間也會因互相之間的作用影響對方的核磁共振吸收。并引起譜線增多。這種原子核之間的相互作用稱為自旋-自旋偶合(spin-spin coupling),簡稱自旋偶合(spin coupling)。因自旋偶合而引起的譜線增多的現象稱為自旋-自旋裂分,簡稱自旋裂分。
自旋耦合的起因
譜線裂分是怎樣產生的?在外磁場的作用下,質子是會自旋的,自旋的質子會產生一個小的磁矩,通過成鍵價電子的傳遞,對鄰近的質子產生影響。質子的自旋有兩種取向,假如外界磁場感應強度為自旋時與外磁場取順向排列的質子,使受它作用的鄰近質子感受到的總磁感應 強度為 B0+B’,自旋時與外磁場取逆向排列的質子,使鄰近的質子感受到的總磁感應強度為 B0-B’,因此當發(fā)生核磁共振時,一個質子發(fā)出的信號就分裂成了兩個,這就是自旋裂分。一般只有相隔三個化學鍵之內的不等價的質子間才會發(fā)生自旋裂分的現象。
磁等價磁不等價性
在分子中,具有相同化學位移的核稱為化學位移等價的核。分子中兩相同原子處于相同的 化學環(huán)境時稱為化學等價(chemical equivalence),化學等價的質子必然具有相同的化學位移,例 如 CH2Cl2 中的兩個 1H 是化學等價的,它們的化學位移也是相同的。但具有相同化學位移的質 子未必都是化學等價的。判別分子中的質子是否化學等價,對于識譜是十分重要的,通常判別的依據是:分子中的質子,如果可通過對稱操作或快速機制互換,它們是化學等價的。通過對稱軸 旋轉而能互換的質子叫等位質子(homotopic proton)。
等位質子在 任何環(huán)境中都是化學等價的。通過鏡面對稱操作能互換的質子叫對映異位質子(enantiotopic Pmton)。一組化學位移等價(chemical shift equivalence)的核,如對組外任何其它核的偶合常數彼此之間 也都相同,那么這組核就稱為磁等價(magnetic equivalence)核或磁全同核。顯然,磁等價的核一定是化學等價的,而化學等價的核不一定是磁等價的。
在判別分子中的質子是否化學等價時,下面幾種情況要予以注意。
⑴與不對稱碳原子相連的 CH2 上的兩個質子是化學不等價的。不對稱碳原子的這種影響可以延伸到更 遠的質子上。
⑵在烯烴中,若雙鍵上的一個碳連有兩個相同的基團,另一個雙鍵碳連有兩個氫,則這兩 個氫是化學等價的,與帶有某些雙鍵性質的單鍵相連的兩 個質子,在單鍵旋轉受阻的情況下,也能用同樣的方法來判別它們的化學等價性。
⑶有些質子在某些條件下是化學不等價的,在另一些條件下是化學等價的。例如環(huán)己烷 上的 CH2,當分子的構象固定時,兩個質子是化學不等價的,當構象迅速轉換時,兩個質子是化學等價的。只有化學不等價的質子才能顯示出自旋偶合。
曲線和峰面積
核磁共振譜中,共振峰下面的面積與產生峰的質子數成正比,因此峰面積比即為不同類型質 子數目的相對比值,若知道整個分子中的質子數,即可從峰面積的比例關系算出各組磁等價質子 的具體數目。核磁共振儀用電子積分儀來測量峰的面積,在譜圖上從低場到髙場用連續(xù)階梯積 分曲線來表示。積分曲線的總髙度與分子中的總質子數目成正比,各個峰的階梯曲線髙度與該 峰面積成正比,即與產生該吸收峰的質子數成正比。各個峰面積的相對 積分值也可以在譜圖上直接用數字顯示出來,如果將含一個質子的峰的面積指定為 1,則圖譜上 的數字與質子的數目相符。
圖譜的簡化
一級圖譜比較簡單,可以直接根據上面所述幾個方面來進行剖析,但解剖的順序可以根據實 際情況靈活掌握。高級圖譜的譜線一般都很復雜,難以直接剖析,為了便于解剖,最好在剖析前, 先采用合理的方法簡化圖譜 a 簡化圖譜常用的方法請參閱有關專著。
去偶處理
13C 的核磁共振原理與 1H 的核磁共振原理相同,因此 13C 與直接相連的氫核也會發(fā)生偶合作用。由于有機分子大都存在碳氫鍵,從而使裂分譜線彼此交疊,譜圖變得復雜而難以辨認,只有通過去偶處理,才能使譜圖變得清晰可辨。最常用的去偶法是質子(噪聲)去偶法。該法采用雙照射法,照射場(H2)的功率包括所有處于各種化學環(huán)境中氫的共振頻率,因此能將 13C 與所有氧核的偶合作用消除,使只含 C、H、O、N 的普通有機化合物的 13C-NMR 譜圖中,13C 的信號都變成單峰,即所有不等性的 13C 核都有自己的獨立信號。因此,該法能識別分子中不等性的碳核。下圖是丙酮的 13C 譜。(a)是偶合譜,(b)是質子去偶譜。在偶合譜中,羰基碳(δ=206.7)與六個氫發(fā)生二鍵偶合,裂分成七重峰,α碳(δ=30.7)與三個氫發(fā)生一鍵偶合,裂分成四重峰。在質子去偶譜中,羰基碳和α碳的裂分峰均變成了單峰。丙酮有兩個相同的α碳和一個羰基碳,α碳的峰強度較羰基碳的峰強度大。質子(噪聲)去偶碳譜就是通常說的碳譜,又稱為寬帶去偶碳譜,用 13C{H}表示。其它去偶的方 式還很多,有興趣的讀者請參閱有關專著。
以上就是關于核磁共振是什么這方面的一些信息了 小編整理的這些訊息希望對童鞋們有所幫助
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